2、热塑性树脂增韧机理 
 
        孙以实等人提出下述桥联约束效应和裂纹钉锚效应，即热塑性树脂颗粒对裂纹扩展具有约束闭合作用，它横架在裂纹面上，从而阻止了裂纹的进一步扩展，像一座桥将裂纹的两边联接起来。同时桥联力还使两者连接处的裂纹起钉锚作用，中国环氧树脂行业协会(www.epoxy-e.cn)专家介绍说，具体是：

        (1)桥联约束效应与弹性体不同，热塑性树脂具有与环氧基体相当的弹性模量和远大于基体的断裂伸长率，这使得桥联在已开裂脆性环氧基体表而的延性热塑性颗粒对裂纹扩展起约束闭合作用。
        (2)裂纹钉锚效应颗粒桥联不仅对裂纹前缘的整体推进起约束限制作用，分布的桥联力还对桥联点处的裂纹起钉锚作用，从而使裂纹前缘呈波浪形的弓形状。

       国内外对环氧树脂的互穿网络聚合物体系进行了大量的研究，其中包括：环氧树脂-丙烯酸酯体系、环氧树脂一聚氨酯体系、环氧树脂一酚醛树脂体系和环氧树脂一聚苯硫醚体系等，增韧效果满意。据中国环氧树脂行业协会(www.epoxy-e.cn)专家介绍，这主要表现在环氧树脂增韧后，不但冲击强度提高，而且拉伸强度不降低或略有提高，这是一般增韧技术无法做到的。

    三、互穿网络聚合物增韧环氧树脂

        1、互穿网络聚合物增韧改性方法

        于浩等对同步法制造的环氧树脂/聚氨酯(EP/PUR)IPN进行了研究，发现EP/PUR配比(质量比)在90/10时，IPN体系剪切强度、拉伸强度出现极大值，耐冲击强度在质量比为95/5时最高。并对不同聚合物组成对IPN性能的影响进行了考察，认为双酚A型环氧树脂形成的EP/PUR性能最佳，其热稳定性比EP和PUR都高。

        刘竞超等研究了用原位聚合法制备刚性PU来改性环氧树脂。当固化体系中刚性PU用量不大时，刚性分子能以分子水平均匀分散于环氧基体中形成分子复合材料，整个体系类似于半一互穿网络，这些刚性分子能对基体起到增强作用，提高基体拉伸强度，同时又能阻止裂纹而增大基体的韧性。

        闻荻江等用同步法合成聚丙烯酸正丁酯/环氧树脂(PnBA/EP)，与纯环氧树脂相比使用不同固化剂，其冲击强度可提高20%～200%，据中国环氧树脂行业协会(www.epoxy-e.cn)专家介绍，当加入10%PnBA时其弯曲强度和模量都有所提高且挠度增加，IPN试件耐热性能有所下降，见表。

    PEP/PnBA IPN组分比改变对力学性能的影响 

PEP/PnBA	拉伸强度/MPa	冲击强度/(kJ·m-2)	断裂伸长率/%	弯曲破坏应力/MPa
100/0	44.31	5.78	2.5	65.63
90/10	50.52	5.38	3.9	87.08
80/20	49.62	13.25	4.6	75.53
70/30	26.51	6.27	5.2	45.10

        陈麒等以双官能用环氧树脂和双酚A为聚合单体，制备高分子质量苯氧树脂，10%的苯氧树脂加入E-44中，固化试样冲击强度提高63.2%，Tg提高32%。SEM分析，增韧的苯氧树脂连续贯穿于环氧树脂的交联网络中，由于这种串结的结果，导致其体系受到冲击时断裂形变提高，从而使其韧性增加。

    2、IPN增韧机理

        互穿网络聚合物是由2种或2种以上交联网状聚合物相互贯穿，缠结形成的聚合物混合物，其特点足1种材料无规则地贯穿到另1种材料中去，起着“强迫包容”和“协同效应”的作用。中国环氧树脂行业协会(www.epoxy-e.cn)专家表示，影响IPN性能的主要因素有网络的互穿程度、组分比、交联程度，全互穿IPN明显高于半互穿IPN的性能[1]。IPN的橡胶相组分过大，拉伸强度、剪切强度、弯曲强度都急剧降低，增韧效果也差。适当的交联都可获得最佳力学性能，不但韧性大幅度提高，而且拉伸强度也有所提高。但交联含量过高，对提高固化物韧性不利，因为网络链太短，不利于外力作用下的应变，吸收冲击能减小。

        液晶聚合物(LCP)含有大量的刚性介晶单元和一定量的柔性间隔段，其结构特点决定了它的优异性能，它比一般聚合物具有更高的物理力学性能和耐热性。据中国环氧树脂行业协会(www.epoxy-e.cn)专家介绍，它的拉伸强度可达200MPa以上，比ET、PC高3倍，比PE高6倍；其模量达20GPa以上，比PE高20倍，比PC、PEK高8.5倍。

    四、热致性液晶聚合物增韧环氧树脂

        1、热致性液晶聚合物增韧改性方法

        LCP还有另1个重要特点，它在加工过程中受到剪切力作用具有形成纤维状结构的特性，因而能产生高度自增强作用。中国环氧树脂行业协会(www.epoxy-e.cn)专家说，因此当用热致性液晶聚合物(TLCP)和环氧树脂进行共混改性时，在提高韧性的同时，弯曲模量保持不变Tg还略有升高，同化物为两相结构。LCP以原纤形式分散于环氧基体中，在应力作用下提高了材料的韧性。LCP和热塑性工程塑料相比，用量仅为其25～30%，却可达到同样的增韧效果。

        梁伟荣等采用热致性液晶聚合物KU9221增韧E-51，E-51树脂中加入2%～4%的KU9221时，其固化物冲击强度提高2倍左右，并可使弹性模量和耐热性提高。姚康德等发现，环氧树脂中含有少量LCP，如聚(对羟基苯甲酸酯一共一对苯二甲酸乙二醇酯)作为分散相，可大幅度改善固化物Tg附近的伸长率。此时LCP在固化物中呈微相分散，类似于分子复合材料的增强效应。

        韦春等合成了1种端基含有活性基团的热致性液晶聚合物(LCPU)，用其改性环氧树脂CYD-128/4，4’-二氨基二苯砜固化体系。结果表明，LCPU的加入可以使固化体系的冲击强度提高2～3.5倍，拉伸强度提高1.6～1.8倍，弹性模量提高1.1～1.5倍，断裂伸长率提高2～2.6倍，玻璃化转变温度提高36～60℃，改性后材料断裂面的形态逐渐呈现韧性断裂特征。张宏元等设计并合成了1种侧链型液晶聚合物(SLCP)，用T31作同化剂时SLCP对环氧树脂有较好的增韧效果。在强度和玻璃化温度不降低的情况下，断裂伸长率比未改性固化物最大提高2.6倍。

 

来源: 中国环氧网